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氧濃差電池包括氧化鋯固體電解質、鉑金屬電極及電極引線。為了達到準確稱量的目的,對氧濃差電池各組成部件均有一定的要求。
(1) 對固體電解質的要求
① 高致密性。致密性是固體電解質的一個重要性質。實際制備的固體電解質,不可能是一塊完整無缺的理想晶體,其中不可避免地會含有氣孔和異質夾雜物。在固體電解質中,氣孔和異質夾雜物會對氧離子的定向遷移運動造成很大阻力,從這個角度出發(fā),要求固體電解質有較高的純度。其物理比和氣孔率越低越好,一般認為,高致密性固體電解質的氣孔率應小于5%。
② 離子遷移率接近1。離子遷移率是說明固體電解質導電特性的參數(shù)。所謂離子遷移率是指一種離子遷移的電量與通過固體電解質總電量之比。在每種固體電解質中,可能存在載流子有陽離子、陰離子、自由電子和電子空穴。理想的固體電解質作為純的離子導體,應該只有一種離子參與導電,對于氧離子固體電解質而言,就應該只有O2-遷移電量,這時的離子遷移率為1。但實際上有相當數(shù)量的固體電解質,除了離子導電外,還存在一部分其他載流子參與導電,這樣,固體電解質的離子遷移率就不能為1。為了是除了結果盡可能符合能斯特公式,要求固體電解質的離子遷移率應大于0.99。
③ 穩(wěn)定性。這里提出的穩(wěn)定性包括熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性,氧離子固體電解質屬高溫固體電解質,工作溫度一般在600℃以上,這就要求固體電解質的性質、結構以及在于電極材料相接觸的情況下,要有良好的化學穩(wěn)定性。
④ 抗熱振性好??篃嵴裥允侵腹腆w電解質在溫度迅速變化過程中不致破裂的性能,只一點在實際應用中十分重要。描述抗熱振性有兩種方法,其一是在某種驟冷驟熱條件下,固體電解質材料出現(xiàn)裂縫的冷熱循環(huán)次數(shù)。顯然,循環(huán)次數(shù)越多,其抗熱振性越好,一般由室溫→800℃→室溫,達十次循環(huán)才出現(xiàn)裂縫者為優(yōu)品。其二是用固體電解質產(chǎn)生裂縫時的溫度變化速度來衡量其抗熱振性。若溫度變化速度達60℃/S才出現(xiàn)裂縫,該材料被認為是優(yōu)品。
(2) 對電極的要求 作為氧濃差電池的電極,它主要起到了引出電信號的作用,在材料上應滿足以下要求:
① 與所用的氧離子固體電解質有良好的電接觸;
② 電導率高;
③ 熔點高,且在600℃以上高溫下有良好的抗氧化、耐腐蝕能力;
④ 與所用的氧離子固體電解質有相同的或相近的線膨脹系數(shù);
⑤ 具有多孔性,以便能使氧原子能夠暢通無阻地從電極表面擴散到固體電解質表面;
⑥ 能與所用的固體電解質牢固地黏附在一起。
基于以上要求,一般多選用金屬鉑做電極材料。鉑電極在使用中的問題,主要是二氧化硫中毒,因此如果被測樣氣中含有SO2時應予以排除,否則鉑電極SO2中毒后,會使測量出現(xiàn)較大誤差。
鉑電極的制作方法很多,但無論使用什么方法,都要保證電極的表面積大小適度,厚度適當,薄厚均勻。
引線結構 氧濃差電池的引線一般多采用涂層引線,即在涂敷電極時將電極延伸一些,然后用∅0.3-0.4mm的鉑絲與涂層連接起來。由于金屬絲與電極涂層之間存在接觸電位,從而在測量結果中引入誤差,所以,使用時應對能斯特公式進行修正。